2020年5月1日，GB/T 24252—2019《蠶絲被》標(biāo)準(zhǔn)正式實(shí)施，相比于2009年版本，該標(biāo)準(zhǔn)針對(duì)產(chǎn)品近年來(lái)出現(xiàn)的新的問(wèn)題，修改了不再適合的舊指標(biāo)，增加了新的考核內(nèi)容，進(jìn)一步提升蠶絲被產(chǎn)品質(zhì)量水平。但新標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施后，很多檢測(cè)機(jī)構(gòu)也面臨一些問(wèn)題：新增的檢測(cè)項(xiàng)目如何操作?有沒(méi)有統(tǒng)一的操作規(guī)范?檢測(cè)人員具體應(yīng)該注意哪些問(wèn)題?

因此本期我們邀請(qǐng)GB/T 24252起草單位之一的蘇州市纖維檢驗(yàn)院專家孫晨曉對(duì)蠶絲被增重項(xiàng)目的測(cè)試進(jìn)行解讀。

孫晨曉，2007年畢業(yè)于中國(guó)藥科大學(xué)，2014年蘇州大學(xué)在職碩士畢業(yè)，從事紡織品化學(xué)檢驗(yàn)工作10年以上，2014年起擔(dān)任蘇州市纖維檢驗(yàn)院化學(xué)項(xiàng)目負(fù)責(zé)人，主持及參與了多項(xiàng)國(guó)家、省級(jí)科研項(xiàng)目。GB/T 24252—2019《蠶絲被》新標(biāo)準(zhǔn)起草人之一。

1新標(biāo)準(zhǔn)要求，蠶絲被不能增重處理，并增加了定性試驗(yàn)方法，請(qǐng)問(wèn)這項(xiàng)測(cè)試是基于什么考量的?

近年的蠶絲被風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)控測(cè)試結(jié)果顯示，蠶絲被絲綿增重問(wèn)題突出。在2018年蘇州市市場(chǎng)監(jiān)督管理局開(kāi)展的蠶絲被風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)中，蠶絲被產(chǎn)品的增重檢出率達(dá)到了15.0%(40批次中共有6批檢出);2019年，在國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)管總局產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)中心開(kāi)展的蠶絲被風(fēng)險(xiǎn)檢測(cè)中，增重檢出率則達(dá)到了6.25%(80批次中共有5批檢出)。而且，據(jù)檢測(cè)結(jié)果顯示，增重處理的蠶絲被的增重比例達(dá)到20%~100%不等，平均增重在50%左右，這個(gè)數(shù)值相當(dāng)于消費(fèi)者買(mǎi)一條三斤的蠶絲被，里面有一斤是化學(xué)試劑。絲被增重現(xiàn)象嚴(yán)重?cái)_亂了蠶絲市場(chǎng)的健康發(fā)展，侵害了消費(fèi)者的合法權(quán)益。

但是，由于增重處理的蠶絲在微觀形態(tài)、溶解狀態(tài)等性能上與常規(guī)蠶絲并無(wú)明顯的差異，采用常規(guī)的成分測(cè)試方法例如顯微鏡法、溶解法、燃燒法等都檢測(cè)不出增重成分，所以在新的《蠶絲被》標(biāo)準(zhǔn)中，增加了蠶絲被增重劑檢測(cè)試驗(yàn)。以期在新版標(biāo)準(zhǔn)的要求下，可以規(guī)范企業(yè)的行為，保護(hù)消費(fèi)者的合法權(quán)益。

2蠶絲被絲綿增重有哪些種類?新標(biāo)準(zhǔn)中的方法主要針對(duì)哪些種類?

據(jù)文獻(xiàn)描述，蠶絲纖維增重的方法有甘油增重、金屬鹽增重、絲膠固著技術(shù)增重、絲素固著技術(shù)增重、聚甲基丙烯酰胺接枝技術(shù)增重等。受成本及操作難易程度影響，其中最常見(jiàn)的是甘油增重和聚甲基丙烯酰胺接枝技術(shù)增重。在早期的樣本研究中甘油增重占有很大比例。甘油增重檢測(cè)主要由于甘油的吸水性很大，故采用甘油增重的蠶絲絲綿在回潮率試驗(yàn)中通常會(huì)出現(xiàn)異常數(shù)據(jù)。

但是近年來(lái)，通過(guò)大量的研究和檢測(cè)實(shí)踐發(fā)現(xiàn)，絕大部分的蠶絲綿增重均為聚甲基丙烯酰胺接枝技術(shù)增重。聚甲基丙烯酰胺接枝增重的蠶絲絲綿在檢測(cè)中則難點(diǎn)較大，其纖維含量定性定量、回潮率、含油率、殘膠率等包括很多其他技術(shù)指標(biāo)均與未增重的蠶絲綿無(wú)明顯差異。

此次新標(biāo)準(zhǔn)中蠶絲被增重劑的試驗(yàn)，總共涉及了4種，分別是GB/T 32016—2015《蠶絲氨基酸的測(cè)定》以及GB/T 24252—2019《蠶絲被》中的附錄C、D、E，其中附錄C、D方法只能對(duì)聚甲基丙烯酰胺接枝技術(shù)進(jìn)行測(cè)試，附錄E與標(biāo)準(zhǔn)GB/T 32016方法則能對(duì)大部分類型的增重絲綿進(jìn)行測(cè)試。

3蠶絲被增重劑的試驗(yàn)是如何操作的，對(duì)該項(xiàng)測(cè)試結(jié)果的要求是什么?

新版《蠶絲被》標(biāo)準(zhǔn)中，附錄C方法主要是往蠶絲絲綿中加入濃鹽酸(12moL/L，濃度為36%~38%)中，在室溫環(huán)境下溶解后形成淺黃色溶液，經(jīng)過(guò)一定時(shí)間后，通過(guò)溶液顏色的變化來(lái)判定是否為增重絲綿。一般情況下，未增重的絲綿會(huì)變成紫色，增重過(guò)的絲綿則不變色。如圖1所示。

圖1附錄C方法蠶絲被增重試驗(yàn)結(jié)果

附錄D方法是主要往蠶絲絲綿加入一定量的鹽酸(6moL/L)，并將其放入恒溫干燥箱中在高溫環(huán)境(110℃)中放置一段時(shí)間將其水解，通過(guò)觀察是否有沉淀析出來(lái)判斷是否為增重絲綿。一般情況下，未增重的絲綿一般沒(méi)有沉淀析出，增重的絲綿則會(huì)有沉淀析出。如圖2所示。

圖2附錄D方法蠶絲被增重試驗(yàn)結(jié)果

附錄E與GB/T 32016標(biāo)準(zhǔn)的前處理方法與附錄D方法類似，預(yù)處理后，將酸性水解液取出趕酸，再用相應(yīng)試劑溶解。附錄E方法為柱前衍生，將樣品溶液衍生定容后經(jīng)高效液相色譜儀檢測(cè)得出氨基酸的含量。

GB/T 32016則是將樣品溶液簡(jiǎn)單處理用氨基酸分析儀檢測(cè)，因該設(shè)備配有柱后衍生系統(tǒng)，故能在儀器內(nèi)衍生后測(cè)定氨基酸含量。標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了蠶絲蛋白所有氨基酸總量應(yīng)達(dá)到95%以上，如果是測(cè)定4種氨基酸(絲氨酸、甘氨酸、丙氨酸、酪氨酸)含量，則4種氨基酸含量之和應(yīng)達(dá)到77%以上。

4標(biāo)準(zhǔn)中涉及的幾種絲綿增重檢測(cè)方法有何區(qū)別?

附錄C、D的方法操作相對(duì)簡(jiǎn)單，儀器設(shè)備要求較低，且試驗(yàn)時(shí)間短，但是無(wú)法對(duì)增重進(jìn)行量化考核，且具有增重劑種類的局限性。這兩種方法，主要面向企業(yè)工廠，可以作為企業(yè)自身內(nèi)部質(zhì)控的有效手段。

附錄E方法的預(yù)處理同附錄D類似，酸水解后通過(guò)柱前衍生，再經(jīng)過(guò)液相色譜設(shè)備對(duì)氨基酸衍生物的測(cè)定來(lái)得到氨基酸的含量，通過(guò)氨基酸含量計(jì)算，來(lái)驗(yàn)證蠶絲被是否增重，此方法測(cè)試時(shí)間相對(duì)較長(zhǎng)，對(duì)儀器設(shè)備有一定要求，該方法適用于國(guó)內(nèi)大部分檢測(cè)機(jī)構(gòu)作為日常檢測(cè)蠶絲被增重的有效手段。

GB/T 32016標(biāo)準(zhǔn)可以對(duì)蠶絲蛋白中所有氨基酸進(jìn)行有效測(cè)定，氨基酸含量測(cè)試結(jié)果精度高，準(zhǔn)確度高，但是儀器設(shè)備投入較大，檢測(cè)周期也長(zhǎng)，適合有氨基酸分析儀的機(jī)構(gòu)開(kāi)展對(duì)蠶絲絲綿增重檢測(cè)或蠶絲蛋白組成研究。

5在檢測(cè)中，該項(xiàng)目有哪些難點(diǎn)?對(duì)檢測(cè)人員和設(shè)備有哪些要求?

蠶絲絲綿增重劑目前難點(diǎn)主要有兩點(diǎn)：

一是增重劑種類的局限性，附錄C、D只能測(cè)試聚甲基丙烯酰胺接枝技術(shù)增重的蠶絲，對(duì)其他種類的增重?zé)o法有效監(jiān)測(cè)，附錄E和GB/T 32016則對(duì)蛋白類物質(zhì)增重有可能無(wú)法準(zhǔn)確測(cè)試。不過(guò)，目前發(fā)現(xiàn)的蠶絲絲綿增重種類絕大部分均為聚甲基丙烯酰胺接枝，所以這4種方法都是可行的;

二是附錄C、D方法在測(cè)試柞蠶絲時(shí)不太適用，附錄E方法和標(biāo)準(zhǔn)GB/T 32016方法測(cè)試柞蠶絲時(shí)結(jié)果有干擾，在測(cè)試遇到問(wèn)題時(shí)可以采用多方法聯(lián)合測(cè)試。

對(duì)于測(cè)試人員來(lái)講，新版標(biāo)準(zhǔn)中附錄C和D方法，操作比較簡(jiǎn)單，只要經(jīng)過(guò)一些簡(jiǎn)單的安全培訓(xùn)人員即可勝任，儀器設(shè)備要求不大。附錄E方法和標(biāo)準(zhǔn)GB/T 32016方法，儀器設(shè)備則要求實(shí)驗(yàn)室需要配置有高效液相色譜儀或者氨基酸分析儀，試驗(yàn)人員需要有一定的儀器設(shè)備操作基礎(chǔ)和具備一定的分析化學(xué)知識(shí)，對(duì)人員設(shè)備要求都較高。

6從測(cè)試結(jié)果看，增重處理對(duì)蠶絲制品有什么影響?

首先是經(jīng)濟(jì)利益受影響。通過(guò)研究發(fā)現(xiàn)，增重對(duì)蠶絲最主要的影響是單位質(zhì)量的蠶絲蛋白被增重劑所替代，蠶絲被品質(zhì)及舒適性受到影響，消費(fèi)者花高價(jià)買(mǎi)的天然蠶絲，實(shí)際上買(mǎi)到的卻是增重劑化學(xué)試劑，消費(fèi)者的利益受到了損失。

其次是具有潛在的健康危害。增重劑本身可能就有毒性，如金屬鹽增重會(huì)有存在重金屬殘留的風(fēng)險(xiǎn)，聚甲基丙烯酰胺接枝增重的蠶絲有可能會(huì)釋放出甲基丙烯酰胺單體等有毒有害物質(zhì)等。

增重絲綿對(duì)蠶絲物理性能的影響目前還不明確，需要進(jìn)一步研究。