現(xiàn)在國(guó)內(nèi)でアゾ染料の検出が禁止されている狀況を見ると、アゾ染料の検出が禁止されている前処理方法は、GB/T 1759—2006の「織物使用禁止アゾ染料の測(cè)定」で述べた操作を用いて行われており、この方法の前処理は珪藻土抽出柱を用いて抽出されており、時(shí)間が長(zhǎng)く、コストが大きい。したがって，最終試験結(jié)果に影響を及ぼさない前提で，新しい効率的で正確な前処理法を研究する必要がある。

1試験部分

1.1計(jì)器と試薬

機(jī)器：GC/MSD（7890 A/5975 C、アジレント?テクノロジー）；恒溫海水発振器；回転蒸発器；真空ポンプ遠(yuǎn)心機(jī)、珪藻土柱、窒素を緩める空気清浄機(jī)。

試薬（いずれも分析純）：水酸化ナトリウム、クエン酸、保険粉、エーテル。

クエン酸ナトリウム緩衝液（0.06 mol/L、pH=「6.0」）を設(shè)定します。12.526 gのクエン酸と6.320 gの水酸化ナトリウムを取って、水に溶かして、1000 mLまで収容します。

第二亜硫酸ナトリウム溶液の配置：200 mg/mL水溶液。固形連二亜硫酸ナトリウム（含量≧85%）を臨用時(shí)に取って新鮮に調(diào)製した。

1.2試験方法

1.2.1 GB/T 17592—2006方法

1）試料の調(diào)製と処理：GB 1841—2003の規(guī)定に従って試料を5 mm×5 mmのシートに切って混ぜて均一にし、中から1.0 g（正確に0.01 gまで）を取って、反応器の中に置いて、16 mLを入れて70℃のクエン酸ナトリウム溶液に予熱し、反応器を密閉し、力で振って、全ての試料を液體に浸漬させ、70℃の恒溫海水浴場(chǎng)発振器の中に置いて、保溫minしてください。反応器を開けて、3.0 mL連二亜硫酸ナトリウム溶液を加え、直ちに振動(dòng)を密閉して、反応器を（70±2）℃の條件下で30 min保溫し、取り出し、2 min以內(nèi)で室溫まで冷卻する。

2）抽出と濃縮：反応器の中の試料をガラス棒で押し出し、反応液を全部抽出柱に入れ、15 minを吸収させ、80 mLのエーテルで4回の洗浄反応器の中の試料を分けて、エチルエーテルと試料を混合してから、アセチル液を抽出カラムに流速を制御し、エーテル抽出液を円底フラスコに集める。

上記のエーテル抽出液を盛った?jī)业抓榨楗攻长蛘婵栈剀炚舭k器に置いて、35℃の低真空で1 mL近くに濃縮し、さらに窒素を緩める気流でエーテル溶液を駆除して、乾燥近くに濃縮します。

1.2.2遠(yuǎn)心方法

1）試料調(diào)製と処理：同1.2.1の1）。

2）抽出と濃縮：反応器に5 mLのエーテルを入れて、大きく振って、その後反応器を遠(yuǎn)心機(jī)に入れて、1500 r/sの速度で2 min離れて、反応器內(nèi)の溶液は層狀になり、上部エーテルを吸収して、円底フラスコに入れて、上記の操作を2回繰り返す。

上記のエーテル抽出液を盛った?jī)业抓榨楗攻长蛘婵栈剀炚舭k器に置いて、35℃の低真空下で1 mL近くに濃縮し、さらに窒素を緩める気流でエーテル液を駆除して、乾燥近くに濃縮します。

1.3ガスクロマトグラフィー/質(zhì)量分析の定性的定量分析

GB/T 17592.6.3.1—2006に規(guī)定された分析方法に基づいて、それぞれ珪藻土固相抽出柱法と遠(yuǎn)心法から抽出された分解可能な芳香族アミン様液に対して定性的である。GB/T 17592.6.4.2—2006に基づき、分解可能な芳香族アミンの定量分析を禁止するために內(nèi)標(biāo)法を採(cǎi)用する。

1.4標(biāo)識(shí)回収率試験

遠(yuǎn)心法試験の実現(xiàn)可能性を検証するために、芳香アミン混合を設(shè)計(jì)する。標(biāo)準(zhǔn)溶液回収率試験の結(jié)果は表1のとおりです。

表1遠(yuǎn)心法回収率実験結(jié)果

芳香族アミン名見本/(mg/kg)回収後/(mg/kg)回収率/%

4-塩素ジフェンアミン23.22699.91

クロロアニリン20.6520.6299.85

2-メトキシ-5メチルフェニル26.5826.6.699.92

ベンゼン34.2434.299.88

2,4-ジフェノール31.7826.4683.26

2,4,5-トリメチルアミン19.7516.6884.46

隣のアミノベンゼンメチルエーテル24.3524.399.79

2,4-ジメチルフェニル44.2243.897.42

2-ナフタレン18.3915.8185.97

2,4-ジフェニルエーテル19.7716.3282.55

4-アミノビフェニル24.4420.2082.00

　　アニリン20.216680.61

隣のアミノアゾトルエン24.21

4'-ジカルジフェニルメタン26.32660.79

3'-ジクロロキシルアミン23.399.79

3'-ジメトキシフェニルアミン28.5913.747.46

3'-ジメチルフェニルアミン19.9511.859.15

3'-ジメチル-4,4'ジフェニルメタン27.5916.5 559.99

4'-テトラメチル-ジメチルアミン(2-塩素フェニル)22.92296.07

4'-ジフェニルエーテル19.713.669.04

4,5'-ジフェニルジフェニルエーテル25.4413.7153.89

5-ニトロ基-フタル酸31.96623.7474.28

4-アミノアゾベンゼン22.5118.9984.36

1.5サイクル試験

設(shè)計(jì)試験は、2つの方法で各種の芳香アミン物質(zhì)の検出率を比較し、結(jié)果を表2のようにします。

表2方法比較試験結(jié)果

方法GB/T 17592—2006遠(yuǎn)心法

番號(hào)検出芳香族アミン濃度/(mg/Kg)適合度濃度/(mg/Kg)適合度

1対の塩化フェニルアミン6.796%8.0966%

25-ニトロアニリン247794%20.794%

32,4-ジフェニルトルエン90.896%88.696%

42-メトキシ-5-メチルフェニル333.278%333.278%

54-アミノビフェニル595%7.4695%

6連アニリン75495%68195%

73,3‘ジメチルポリニルアミン22598%284.598%

83,3'ジメトキシレン23098%182098%

9隣のアニリン18394%18194%

2結(jié)果分析

表1から分かるように、2つの方法は検出された芳香族アミンに対して定性的に良好な一致を有し、その濃度差はいずれも標(biāo)準(zhǔn)的な要求範(fàn)囲內(nèi)であり、遠(yuǎn)心法の長(zhǎng)所を結(jié)合するので、遠(yuǎn)心法を用いて標(biāo)準(zhǔn)的な方法に代えて実験を行うことができる。

表2から分かるように、遠(yuǎn)心法はGB/T 1841—2003に規(guī)定された23の中で芳香族アミン染料を使用しない回収率テストはいずれも70%を超えており、そのテスト信頼性は高い。

3結(jié)論

1）織物の使用禁止アゾ染料試験では、結(jié)果が正確であることを前提に、遠(yuǎn)心法を用いてカラム抽出の過(guò)程を省略し、実験時(shí)間を節(jié)約し、試験コストを節(jié)約することができますので、遠(yuǎn)心法を採(cǎi)用することで、実験効率をより明確に向上させることができます。

2）遠(yuǎn)心法で実験員に対する要求が高く、液體の抽出過(guò)程でエーテルを丸底フラスコに完全に吸い込むとともに、下層の水を持ち込んで結(jié)果の正確さを保証する。

3）いくつかの吸水性の良い織物については、遠(yuǎn)心後の成層は明らかではなく、水を円底フラスコに吸入しやすいので、吸水性の強(qiáng)い試料にはこの方法が適用されず、実際の狀況に応じて本方法を選択して実験を行うことを提案しています。

4）芳香族アミン染料の検出を無(wú)効にしたサンプルについては、標(biāo)準(zhǔn)的な方法で比較確認(rèn)することを提案します。