以球形二氧化硅為基質(zhì)進行印跡聚合物的制備，根據(jù)二氧化硅表面修飾物質(zhì)種類的不同，基本可以分為兩類。一類是在球形二氧化硅表面共價鍵合乙烯基，它可引導印跡聚合物的聚合反應選擇性地發(fā)生在二氧化硅的表面。在乙烯基功能化的硅納米粒子表面制備2,4,6-三硝基苯印跡聚合物。

　　在其表面進行了分子印跡聚合物的制備，增強了印跡聚合物的機械性能，可用作高效液相色譜固定相。前者實現(xiàn)了對L-Phe-L-Phe二肽對映體的分離，后者實現(xiàn)了對多肽的識別，并證實了印跡的效果并不是與印跡多肽的初始結(jié)構(gòu)有關(guān)，而是與多肽在溶液中的構(gòu)象有關(guān)。Li等[36]在二氧化硅微球表面同時鍵合環(huán)糊精和丙烯酰胺，然后進行了色氨酸印跡聚合物的制備，并研究了環(huán)糊精和丙烯酰胺對印跡聚合物識別性能的影響。

　　另一類是在球形二氧化硅表面接枝上引發(fā)劑后，再進行印跡聚合物的制備。4,4-偶氮-2(4-氰基-戊酸)是一類在印跡聚合物制備過程中常用的引發(fā)劑，一般是將其修飾在基質(zhì)材料的表面，再進行印跡聚合物的制備。Lorenzi等將該法制備的印跡聚合物用作毛細管電色譜固定相，探討了聚合物厚度、溶劑、硅膠孔徑、交聯(lián)劑濃度和流動相組成對色譜性質(zhì)的影響。

　　Su等在硅膠的表面制備了磺胺二甲嘧啶印跡聚合物，用作高效液相色譜固定相，在最佳的色譜條件下，印跡聚合物二氧化硅微球可以用來測定牛奶中的磺胺二甲嘧啶，線性范圍為0·1-50μg/m,l檢測限為25ng/ml.除此之外，文獻還報道了在二氧化硅微球的孔隙中進行印跡聚合物的制備，然后用HF將二氧化硅刻蝕除去，就得到了形狀與二氧化硅微球一致的印跡聚合物。按照此法，Martin-Esteban等制備了利谷隆印跡聚合物，用作色譜固定相，可直接檢測蔬菜樣品中的苯基脲類除草劑，檢測時間小于10min.Yilmaz等制備了異丙(去甲)腎上腺素分子印跡聚合物，用作色譜固定相，提高了柱效，縮短了分離時間。